中文摘要
本项目比较系统地考察了烯烃铁络合物的自由基反应行为。研究发现,二烯及环辛四烯三羰基铁络合物对多种碳自由基呈惰性,但是,与格氏试剂能有效地发生电子转移,生成一个双键被还原的铁络合物。进而发现环辛四烯五羰基二铁络合物与格氏试剂发生电子转移后,生成相应的单烷基化产物。我们对反应机理进行了探讨。与中性烯烃铁络合物相反,二烯三羰基铁正离子可以与烷基自由基反应,得到相应的自由基加成产物。这些研究结果不仅对烯烃铁络合物与自由基的反应有了很好的了解,也对其它金属烯烃络合物的反应性质的考察有着很好的借鉴价值。.通过本项目的实施,共发表学术论文14 篇,其中JACS 一篇,OL四篇,JOC七篇,OM一篇,TL一篇。
英文摘要
The radical reactions of alkene iron complexes were investigated systematically in this project. While diene and cycloctatetraene tricarbonyliron complexes showed inertness to various carbon-centered radicals, they underwent electron-transfer with Grignard reagents leading to the formation of reduction products. Mono-alkylation products could be achieved via the electron-transfer between cyclooctatetraene Fe2(CO)5 complex and Grinard reagents and the mechanism was discussed. On the other hand, diene tricarbonyliron cations reacted with alkyl radicals to afford the corresponding radical addition products. This results not only provide a good understanding on the radical reactions of alkene iron metal complexes but also shed lights on the reactivity of other alkene metal complexes..Through the implementation of this project, 14 research papers were published, including one JACS, four OL, seven JOC, one OM and one TL papers.
结题摘要
本项目比较系统地考察了烯烃铁络合物的自由基反应行为。研究发现,二烯及环辛四烯三羰基铁络合物对多种碳自由基呈惰性,但是,与格氏试剂能有效地发生电子转移,生成一个双键被还原的铁络合物。进而发现环辛四烯五羰基二铁络合物与格氏试剂发生电子转移后,生成相应的单烷基化产物。我们对反应机理进行了探讨。与中性烯烃铁络合物相反,二烯三羰基铁正离子可以与烷基自由基反应,得到相应的自由基加成产物。这些研究结果不仅对烯烃铁络合物与自由基的反应有了很好的了解,也对其它金属烯烃络合物的反应性质的考察有着很好的借鉴价值。通过本项目的实施,共发表学术论文14 篇,其中JACS 一篇,OL四篇,JOC七篇,OM一篇,TL一篇。
