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不对称分子内炔烃碳金属化连续环化反应的研发及其在合成多环天然产物类似物中的应用

不对称分子内炔烃碳金属化连续环化反应的研发及其在合成多环天然产物类似物中的应用
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  • 批准号:20672003
  • 批准年度: 2006年
  • 学科分类:草地保护(C161503) |
  • 项目负责人:梁存柱
  • 负责人职称:暂无数据
  • 依托单位:北京大学
  • 资助金额:0万元
  • 项目类别:地区科学基金项目
  • 研究期限:2007年01月01日 至 2009年12月31日
  • 中文关键词: 不对称;碳金属化连续环化反应;天然;产物;类似物
  • 英文关键词:;;;;chemical

项目摘要

中文摘要

本项研究的目标是把分子内炔烃碳金属化反应(intramolecular alkyne carbometalation (IAC))用于不对称连续环化反应中,以发展成为一种构建双环体系的新方法。为了达到这个目标,我们将引入手性胺或氨基酸作为催化剂。在初步的模型反应中,我们成功地利用L-脯氨酸作为催化剂,在氯化汞的作用下把炔醛底物关成了一个5元环。接着我们将对该环化反应的反应条件进行进一步优化以达到更高的效率和对映选择性,并研究它在6元及7元环关环反应中的效率。然后该反应将结合分子内迈克尔加成反应(IMA)成为一个连续环化的新方法。我们将会在模型反应中研究如何利用IMA-IAC连续环化反应来构建6,6-和5,7-并环体系。在不对称IMA-IAC连续环化反应的最优化条件被确立之后,我们将探索它在多环天然产物及其结构类似物的靶向合成和多样性合成中的应用。

结题摘要

本项目的主要目标是将炔烃碳金属化反应(alkyne carbometalation或名Conia-ene)应用到一类新型的连续环化反应中,在"一锅煮"的条件下构建6,6-和5,7- 的并环体系,并探索此类连续环化反应在多环天然产物及其结构类似物的靶向合成中的应用。迄今我们已成功地发展了两类新型的连续环化反应,其中Prins/Conia-ene连续环化反应发表在Synlett (2008, 142-146),另外一类胺诱导的Michael/Conia-ene连续环化反应及其在Clavukerin A全合成中的应用已被Organic Letters接收(于2009年12月22日在线, DOI: 10.1021/ol902567e)。在应用方面,我们已成功地利用Prins/Conia-ene连续环化反应的策略构建了天然产物Phomactin A的三环骨架;同时,我们也正在探索以Michael/Conia-ene连续环化反应作为关键反应进行天然产物Difuranofruticol和Thapsigargin的全合成研究,并已取得阶段性的成果。

评估说明

    国家自然科学基金项目“不对称分子内炔烃碳金属化连续环化反应的研发及其在合成多环天然产物类似物中的应用”发布于爱科学iikx,并永久归类于相关科学基金导航中,仅供广大科研工作者查询、学习、选题参考。国科金是根据国家发展科学技术的方针、政策和规划,以及科学技术发展方向,面向全国资助基础研究和应用研究,发挥着促进我国基础研究源头创新的作用。国科金的真正价值在于它能否为科学进步和社会发展带来积极的影响。

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