四川大学冯小明、蒲茂坪课题组Angewandte： 钴催化对映选择性乙烯基卡宾环化：构建半饱和杂环的通用平台。论文信息
研究背景
半饱和杂环是众多天然产物和药物分子的核心骨架，如何通过一种通用、高效且高立体选择性的催化策略，精准构建具有一个或多个手性中心的此类复杂骨架，一直是不对称催化领域的巨大挑战。现有常见的策略包括芳环的不对称去芳构化和催化氢化，不对称环加成、不对称偶联、不对称C−H活化以及不对称卡宾插入等。传统合成往往需要在底物上预装卤代、导向基或活性烯烃，从而导致合成路线十分冗长并限制了产物种类。不同于传统分步操作，乙烯基重氮化合物经金属原位转化后生成的乙烯基卡宾，巧妙集成了远端 C−H、N−H 的反应活性与受体双键。这种多反应位点的特性，为将成键与成环整合为一步级联过程提供了可能。但现有卡宾化学多聚焦于单键形成，而且通常需要使用钌铑钯金等贵金属。而如何借助丰产金属平台兼顾不同亲核底物，并实现精准的立体化学控制，依然是一项巨大的挑战。
本文亮点
近日，四川大学冯小明院士、蒲茂平教授团队在 Angewandte Chemie International Edition 上发表题为Cobalt-Catalyzed Enantioselective Vinyl Carbene Annulation: A Versatile Platform for Semisaturated Heterocycles的研究论文。该工作利用地球储量丰富的钴和手性N,N′-二氧化物催化体系，巧妙解锁了由 α-重氮吡唑酰胺原位生成的乙烯基卡宾的串联反应活。
